PP共聚聚丙烯大庆石化CP35F
进口聚丙烯的主要来源;中东各国则依靠其强大的成本优势,大有后来居上之势;另外,与传统的舶来贸易不同,近年来沙特在天津、福建的两个合资项目已投产、科威特在湛江的合资项目也已奠基;阿联酋在广州南沙的原料封装工厂已于去年投产,更是加速了进口聚丙烯对的渗透。对国内聚丙烯企业而言,需要尽快进行产业升级,开发有技术含量、性能特别的差异化产品,同时通过服务了解客户差异化需求,并发现新的需求,还要与下游的大型工厂建立长期战略合作关系,以便应对未来的挑战。
PE种类对共混体系冲击性能的影响不同类型的PE都可以改善PP的室温冲击强度,但差异十分明显。 对于PP/HDPE共混物,当HDPE质量分数低于60%时,共混物强度基本不变;当HDPE质量分数60%时,共混物的冲击强度才有所增加。对于PP/LDPE共混物,也只有当LDPE质量分数60%时,其冲击强度才有较大幅度的提高。 而对于PP/LLDPE共混物,当LDPE质量分数大于40%时,其冲击强度就有明显提高。当LLDPE质量分数达到70%时,共混物冲击强度为37.5kJ/m2,可达到纯PP冲击强度的20倍,是同样用量的PP/HDPE和PP/LDPE共混物的10倍和4倍。 低温(-18℃)下,三种PE对PP韧性的改善变化趋势与常温时一致,还是LLDPE对PP的增韧效果好。当PP/LLDPE质量比为30/70时,共混体系的冲击强度为23.2kJ/m2,是纯PP的20倍,而在同样条件下PP/HDPE、PP/LDPE共混体系的冲击强度仅为5kJ/m2左右。这进一步说明在达到相同冲击强度时,LLDPE的用量少,即意味着可以更多地保持PP的刚性;而在相同用量时,LLDPE改性的PP的冲击强度好,这又使材料获得了更的韧性。 采用双螺杆挤出机混炼的试样冲击强度高,直接注射方式所得的试样冲击性能差。由于注射机螺杆的有效长度小于挤出机,剪切混炼作用小,效果当然很差。
在不同混炼方式下,材料的冲击性能表现出的规律一致,即LLDPE质量分数从40%开始,随着LLDPE用量增加,其冲击强度大幅度上升;表明混炼方式对共混体系冲击性能有影响,但规律不变。 当LLDPE质量分数小于50%时,共混体系冲击断面光滑平整,呈典型的脆断特征;当LLDPE质量分数超过50%时,材料断面表现为韧性断裂特征,出现丝状体,断面凹凸不平,有撕扯痕迹,且两相界面趋于模糊,此时,材料的屈服强度迅速上升;而当LLDPE用量增加至70%时,可以清楚地看到PP相互交织成网,因此,材料在宏观上具有很高的冲击强度。PP和LLDPE结晶形态的差异是因为两者的结晶速率不同引起的:PP的结晶速率较慢(3.3X102nm/s),晶体生长较大,晶体间的连接少,故晶间界面分明;而LLDPE的结晶速率非常快(8.3X102nm/S),晶体细小,晶体间的连接也较多,因而晶间界面模糊不清。 当LLDPE加人PP后,可以明显观察到PP球晶尺寸的减小,晶体间界面变得模糊,有利于改善材料的冲击性能。LLDPE用量增加,PP球晶进一步减小,当LLDPE质量分数达到70%时,PP晶体巳经被分割成碎晶,晶体间界面完全消失,与LLDPE混杂在一起,难以分辨,因此,共混体系的冲击强度很高,不易被冲断。这说明,LLDPE的加入细化了PP的球晶,增加了晶体间的连接,这是共混材料韧性改善的又一重要原因。 随LLDPE用量增加,共混体系的屈服应力下降,而断裂伸长率逐渐增加,并呈良好的线性关系。随着LLDPE用量的增加,共混材料的维卡软化点下降。当LLDPE质量分数为40%- 60%时,共混材料的维卡软化点仍接近120度。随着LLDPE用量的增加,材料的冲击强度增加,而拉伸屈服强度、拉伸模量、维卡软化点降低。 在以LLDPE为主的体系中,当材料受到冲击作用时,除LLDPE相消耗大量能量,提高材料韧性外,还由于LLDPE对PP球晶的插入、分割和细化,使PP晶体尺寸减小,晶体间连接增多,从而提高了材料的冲击强度。PP/LLDPE共混体系中,当LL-DPE质量分数为40%- 70%时,共混物逐渐形成互穿网络结构具有刚而韧的特性。