铑 (Rhodium)是一种银白色、坚硬的金属,元素符号Rh,铑属铂系元素,具有高反射率的性质铑金属通常不会形成氧化物,熔融的铑会吸收氧气,但在凝固的过程中释放。铑的熔点比铂高,密度比铂低。铑不溶于多数酸,它完全不溶于硝酸,稍溶于王水。源自rhodon,意为“玫瑰”,因为铑盐的溶液呈现玫瑰的淡红色彩,1803年被武拉斯顿发现并分离。 [1]
中文名 铑 外文名 rhodium 熔 点 2237K 密 度 12.41 g/cm³ 外围电子排布 4d8 5s1 起 源 rhodon 发现时间 1803年 用 途 制造合金、镀膜 核电荷数 45 发现者 武拉斯顿 热膨胀 8.2 µm/(m·K) (at 25 °C) 导热性 150 W/(m·K) 电阻率 43.3 nΩ·m (at 0 °C) 磁 序 顺磁性 拉伸模量 380 GPa 剪切模量 150 GPa 莫氏硬度 6.0 相对原子质量 102.91 [2]
物以稀为贵。钌、铑、钯、锇、铱、铂6个元素在地壳中的含量都非常少。除了铂在地壳中的含量为亿分之五、钯在地壳中的含量为亿分之一外,钌、铑、锇、铱4个元素在地壳中的含量都只有十亿分之一。又由于它们多分散于各种矿石之中,很少形成大的聚集,所以价格昂贵。这6个元素在化学上称作铂族元素,加上银和金,统称为贵金属。
性质
电镀镀层铑主要由自然铑提炼而成,是一种的贵金属。颜色为银白色, 金属光泽,不透明。硬度4~4.5,相对密度12.5。熔点高,为1955℃。 化学性质稳定。由于铑金耐腐蚀,而且光泽好,因此主要用于电镀业,将其电镀在其它金属表面,镀层坚固耐磨,反光效果好。化合价2、4和6。电离能7.46电子伏特。在中等的温度下,它也能抵抗大多数普通酸(包括王水在内)。在200—600℃可与热浓硫酸、热氢溴酸、次氯酸钠和游离卤素起化学反应。不与许多熔融金属,如金、银、钠和钾以及熔融的碱起反应。
外围电子层排布:4d8 5s1
电子层:K-L-M-N-O
核电荷数:45。
铑是在1803年由William Wollaston发现的。他和Smithson Tennant在一个商业投资中合作,多半是为了生产出纯铂来出售。这个程序的步是溶解普通的铂在王水(硝酸+盐酸)中。不是所有的都溶入了溶液中,它留下了黑色的残渣(Tennant研究了这些残渣,终他从中提取出了锇和铱。)Wollaston全神贯注在这个溶解的铂溶液,其也包含钯。他用沉淀法移除了这些金属,然后留下了一种漂亮的红色溶液,他从中获得了玫瑰红晶体。这些就是氯铑酸钠,Na3RhCl6。他终从中生产出了这种金属自身的样本。世界铑产量约为铂的2.8%,几乎全由南非、俄罗斯和加拿大三国生产。金属铑以海绵状、粉状或致密块状出售。1990~1993年三国平均年生产的铑分别为7512kg,3227kg(仅指出售给西方国家部分),552kg。1980年以后,西方国家每年从废料中再生回收并进入市场的铑不断增加,仅从废汽车催化剂中回收的铑1989年就达2.5t。主要以铑催化剂、铑合金、铑镀层、铑化合物应用于化学、石油、玻璃、电气、牙科、饰品、汽车等领域。1992年西方国家共消费铑10.2t,其中汽车废气净化催化剂用量达86%。
铑属铂系元素。铂系元素几乎完全成单质状态存在,高度分散在各种矿石中,例如原铂矿、硫化镍铜矿、磁铁矿等。铂系元素几乎无例外地共同存在,形成天然合金。在含铂系元素矿石中,通常以铂为主要成分,而其余铂系元素则因含量较小,经过化学分析才能被发现。由于锇、铱、钯、铑和钌都与铂共同组成矿石,因此它们都是从铂矿提取铂后的残渣中发现的。它们中除铂和钯外,不但不溶于普通的酸,而且不溶于王水。铂很易溶于王水,钯还溶于热硝酸中。所有铂系元素都有强烈形成配位化合物的倾向。1803到1804年,在武拉斯顿发现钯不久,他将天然铂矿溶解在王水中,加入氢氧化钠溶液,中和过剩的酸,再加入氯化铵(NH4Cl),使铂沉淀为铂氯化铵((NH4)2[PtCl4]),再加入氰化汞,使钯沉淀为氰化钯,滤去沉淀后,往滤液中加入盐酸,除去过量的氰化汞,并把溶液蒸发至干,出现一种暗红色沉淀,分析证明是由一种新金属和钠的氯化物形成的盐Na3RhCl6·18H2O。因这种新金属的具有玫瑰的艳红色,就以希腊文中玫瑰rhodon命名它为rhodium(铑),元素符号定为Rh。
铂铑合金, platinum-rhodium alloy,是铂基含铑的二元合金,在高温下为连续固溶体。铑可提高合金对铂的热电势、抗氧化和耐酸腐蚀能力。
中文名 铂铑合金 外文名 platinum-rhodium alloy 含 义 是铂基含铑的二元合金 性 质 高温下为连续固溶体 属 性 合金材料 用 途 等热电阻、催化剂
以铂为基添加铑所组成的铂合金。自固相线以下为连续固溶体。德国绕伯(E. Raub)曾预测存在着类似于铂铱系中的固相分解区,其临界温度约780℃,但至今尚未证实。是铂基含铑的二元合金,在高温下为连续固溶体。铑可提高合金对铂的热电势、抗氧化和耐酸腐蚀能力。大于20%Rh的合金不溶于王水。用高频炉或中频炉氩气保护熔炼。20%Rh以下的合金可全部冷加工成材;大于20%Rh的合金由热加工和冷加工成材;PtRh70合金全由热加工成材。主要用作热电偶材料,有PtRhl0/Pt、PtRh13/Pt等 。还作为催化剂、坩埚和喷丝嘴,高温发热体、电气接点和火花塞电极。作为绕组材料。
铂铑合金性质随铑含量升高呈有规律的变化:(1)晶格常数和密度平滑降低。(2)力学性能增高。由于组元性能和结构的稳定性,铂铑合金具有非常稳定的高温力学性能,尤其铑含量低于25%的合金。(3)电阻率增大,电阻温度系数降低。(4)对铂热电势及其稳定性增大,但当合金受污染时其稳定性降低。(5)在高温氧化气氛中加热时,铑可以减少合金中铂的挥发损失。(6)耐酸蚀性增强,含20%铑以上合金不溶于王水。(7)铂铑合金具有高的催化活性。(8)铂铑合金一般容易加工,但高铑合金塑性低,须采用热加工开坯。 [2]
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