虹口醋酸钯回收上门回收

2023-08-10 05:54:37

1、氢键供体数量:0
2、氢键受体数量:4
3、可旋转化学键数量:0
4、拓扑分子极性表面积(TPSA):80.3
5、重原子数量:9
6、表面电荷:0
7、复杂度:25.5
8、同位素原子数量:0
9、确定原子立构中心数量:0
10、不确定原子立构中心数量:0
11、确定化学键立构中心数量:0
12、不确定化学键立构中心数量:0
13、共价键单元数量:3
制备编辑 语音
乙酸钯可以由冰醋酸加入热的硫酸把水溶液而制得,这种产品含有少量杂质(或混合的配合物),当溶于苯时,总有不溶性的粉红或棕色的残渣。

随着二战的结束,之后的欧洲重建工作使得对于塑料和精细化工品的需求呈现爆炸性的增长,Walter Hafner就开始研究怎么从乙烯合成环氧乙烷,当时他的做法是把乙烯和氧气通过一个钯碳床,但是得到的一种具有刺激性气味的化学品--乙醛,后来这一方法得以商品化,并被称为Wacker process,这一反应,奠定了钯在有机合成中重要催化剂的地位。事实上,Hafner也是个分离钯-烯丙基配位化合物的化学家,他的这一发现也为20世纪伟大科学发现之一提供了灵感:钯催化交叉偶联反应。

钯并非是个用于偶联反应的过渡金属,下图显示了金属催化的偶联反应发现和发展时间线(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 5062 – 5085)随后对于钯的研究热潮可以分为三个部分,波热潮是1968年到1976年,1968年的时候,Heck(致天国的Heck)个发现了钯可以用于催化偶联反应。他在2006年发了篇Synlett,详细讲述了他的心路历程(Synlett 2006(18): 2855-2860)。他把醋酸苯基汞,四氯钯酸锂丢在乙腈里面搅,通入乙烯,0度下很快就得到产物了。这个反应报道后,很多研究团队相继报道了用四氯钯酸锂催化的烯烃偶联反应,但是汞都是的,我们知道汞的毒性是很大的,于是Mizoroki和Heck等相继发展了无需汞的二价钯催化的偶联反应。也就是后来所称的Mizoroki–Heck reaction,但是更多人喜欢简单的叫Heck reaction,亦就是大名鼎鼎的赫克偶联了,在随后的几十年内,无数的科学家前赴后继努力,纷纷证明了这个反应的普适性和重要性。到了70年代中期,科学家逐渐发现钯比铜、镍在催化偶联反应方面更具有优势,在Heck反应刚出现的时候,人们认为铜是专攻三键的,钯是专攻双键的,随着研究的深入,人们发现钯啥都能搞定,简直是个妖艳贱货,而且具有更高的选择性,而的Sonogashira反应也是在这一阶段发现的。随后就是由Negishi(美国的Negishi,比你们高到不知道哪去了,我和他谈笑风生)和Suzuki引起的第二波热潮,这波主要从1976年到1995年,主要是对普适性的研究。1976年,Negishi报道了钯催化的有机铝和有机锌底物的偶联反应.(Negishi 反应)1979年,Suzuki报道了零价钯配合物催化下,芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。(Suzuki-Miyaura反应)以上三位,就是2010年因为发现钯催化交叉偶联反应而获得诺贝尔奖的Heck,Negishi和Suzuki三位,他们奠定了钯在有机合成领域难以动摇的地位和作用。

同一年,Osborn发现三环己基膦在羰基化反应中是一个良好的配体,并且他意识到只有当配体具有强碱性 (pKa>6.5),并且具有良好的空间体积(锥角>160度)时,才具有显著地催化活性(Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1989, 28, 1386 –1388.),这也给后来的化学家们指明了膦的电子性质也对催化活性至关重要。在同一时期Milstein在羰基化氯苯时采用了富电子的双齿配体1,3-双(二苯膦基)丙烷( J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 8742 – 8744),随后的配体研究进入了一段风起云涌的时代,以前不能用于偶联反应的底物在配体的帮助下被一一。
这里需要着重提一下Gregory C. Fu,他在1998年的立工作(Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 3387 – 3388)重新点燃了学界和工业界对于钯配体的研究热度,配体的研究在过去十年中迅速增长,G.C Fu可以说在其中发挥了重要的作用。2000年他报道了P(t-Bu)3和P(Cy)3两种不同的配体去催化Suzuki–Miyaura couplings,可以选择性的分别和卤苯或者对三氟甲磺酸苯进行偶联,这项性工作告诉人们,钯催化的化学选择性是可以通过配体调节的。2001年,Fu又发现在P(Cy)3配体作用下卤代烷与烷基或乙烯基有机硼可以偶联,这又使得Suzuki偶联向前迈进了一大步。2002年,Fu采用了位阻和电子性质介于P(t-Bu)3和P(Cy)3之间的P(tBu)2Me,解决了烷基钯催化循环中间竞争性的β氢消除这一难题。同时期还有一些值得注意的配体还包括正丁基二(1-金刚烷基)膦(cataCXium)、Buchwald的联苯类配体、Hatwig的1,2,3,4,5-戊苯基-1′-(二叔丁基磷基)二茂铁(Q-Phos)等等。

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