镁合金的发展对我国有重大的战略意义。我国镁矿资源处于世界,发展镁合金有助于缓解我国传统金属矿产的资源危机。镁合金在民用领域的应用,对缓解能源危机、降低污染,特别是提高“中国制造”竞争力有重大的战略意义。
镁合金汽车轮毂:2014年,山西银光镁业的镁合金汽车轮毂销售量比上年增长了三倍,主要是差异化的汽车售后市场。预计2015年会有整车企业应用于电动客车,镁合金轮毂的汽车可节油15%。
镁合金座椅:东风汽车铝合金车身混合动力客车使用了镁合金座椅,用镁型材进行焊接,零件整体减重了25.7%。
镁合金轮椅骨架:生产商是山西省古交市银河镁业有限公司,研发制作镁合金型材深加工产品的企业,主要生产有镁合金轮椅系列、镁合金拐杖、担架、折叠床、桌子等。镁合金轮椅车架通过欧盟认证,出口欧洲市场。
镁合金碱性锅:生产商是北京鼎盛泰来科贸有限公司,镁合金碱性锅重1.3公斤,重量轻,能够中和酸性食物,导热快,为肉类排酸让食物更美味,还能为人体补充镁离子,防治疾病。
镁合金自行车一体轮:生产商是广州镁业金属科技有限公司,已经有国内外自行车厂家批量供货。其优势是稳定性、弹性和减震性都很好,重量轻,低碳环保。
镁合金户外和休闲用品:浙江泰普森已经开始批量生产镁合金材质的系列产品,在销售,获得消费者的欢迎。从2014年到现在,采用该类新兴材料生产的产品,出口额已经超过了3000万美元。
镁空气电池:生产商是大连爱镁瑞电池有限公司,镁空气电池使用自来水甚至喝水、污水作为电解液,其自带的LED灯可持续照明90至100小时,一次可为20部智能手机充电。这种镁空气电池已经在四川地震和尼泊尔地震抢险中作为应急电源应用。
同铝合金一样,镁合金铸锭也常常显现裂纹,不过镁合金的裂纹敏感性比铝合金的轻得多,型式也有较大差别,也可以分为热裂纹与冷裂纹,不过镁合金的冷裂纹相当少见,仅在MB5和MB7合金锭中偶尔出现,因此镁合金的热裂纹废品量占95%以上。
热裂纹
铸锭在有效结晶区间形成的裂纹称热裂纹。在结晶区间内收缩困难是产生热裂纹的主要原因。合金在给定条件下,凡是能缩小脆性区温度范围、减少脆性区内收缩困难的因素都可以减小热裂纹敏感性。
合金热裂纹敏感性高低可根据其脆性区内塑性A和线收缩ε的大小判断,即根据温度-塑性图可判断合金敏感性。还A大于0.5%的几乎不产生热裂纹。而当A=0时则称之为脆性区,这时产生热裂纹的几率可以说是了。合金脆性的上限≤固液区的上限,而其下限则≤固液区的下限。
对镁合金热裂纹敏感性有影响的主要因素:合金成分与工艺因素。
化学成分
实验证明,凡是能细化晶粒的因素都能降低合金脆性区的上限,也就是可以缩小脆性的温度范围。因为晶粒越细,则越有利于晶间变形,减少结晶时的收缩阻力,裂纹就不会产生了。例如向Mg+4.5%Zn合金添加0.8%Zr,其固相线由344℃提高到550℃,脆性区缩小了206℃,同时还降低了固液区内的线收缩和提高了固液区的塑性,这三者都有利于消除热裂纹。
另外,凡是增大共晶量的组元,都会提高合金的固液区内的塑性。因为增大共晶量,可增大晶界液膜厚度,从而有利于晶界变形,将大大改善补缩条件和裂纹“修复”条件,不但热裂数量减少,而且程度也显著减轻。
共晶量和裂纹敏感性并不是呈线性关系,当共晶量小于其一极限值时,裂纹倾向性小,当增加到某一值后,敏感性骤升,再继续加大共晶量,则敏感性又下降,一直到零。
面聊了铸造镁合金的熔炼,现在来谈谈变形镁合金的熔炼。熔炼变形镁合金多用反射炉,其炉型与铝合金熔炼的相当。镁合金的熔炼过程为:烘炉、洗炉、配料、装炉、熔化、扒渣、加合金元素、转炉、精炼、静置。
烘炉
新筑砌炉和中修反射炉在熔炼前烘炉。严格按烘炉曲线进行烘炉,时间不短于264h:由室温缓慢地在109h内升至300℃,在300℃保温24h,然后均匀地在25h内升至400℃,保温48h,再在58h内升至900℃完成烘炉。超过240h的停炉后也务必烘炉,时间不短于72h。烘炉很重要,对炉的寿命有重要影响。
洗炉
新炉与中修后的反射炉在使用前都要进行一次洗炉,以防合金杂质含量升高与去除砖缝中的一部分非金属夹杂及气态夹杂物,在所熔炼合金转组时也应洗一次炉,例如由熔炼Mg-Al-Zn-Mn系合金转熔Mg-Mn系或Mg-Zr系合金,由Mg-Mn系合金转熔Mg-Zr系合金都要洗炉。洗炉用重熔用镁锭或熔剂,装炉量达炉容积的1/2处,升温至760℃~800℃,充分搅拌两次,静置几分后放尽。
配料
按车间配料标准配料,所有原辅材料务必清洁干燥,无混料,复化料一般不大于40%,所用的镁锭、铝锭、锌锭、混合铈稀土、锆氟酸钾、氯化锰等的品质与化学成分都应符合有关标准。
装炉、熔化及扒渣
装炉前与炉底均匀地铺一层粉状二号熔剂(质量%:38~46Mgcl2、32~40KCl、5~8BaCl2、3~5CaF2),然后装料,先装碎的,后装镁锭,后装大块废料,装得尽可能密实平整,装完后撒一层薄的二号熔剂,升温熔化,炉内气氛应呈微还原性。
在熔炼过程中应严防镁的燃烧,一旦燃烧,立即用二号熔剂熄灭。炉料化平后,扒次渣,扒渣宜平稳,熔体温度升到750℃~770℃时扒第二次渣,渣要把扒尽,但又尽可能地不带出或少带出溶融镁。扒完渣后搅拌一次,静置几分钟后取样分析,取样温度(℃):MB1、MB8合金的780~800,MB2、MB3、MB5、MB7合金的720~740,MB15合金的780~800。在熔炼过程中按有关规程加入合金化元素,但铝锭、锌锭可随同炉料一起装料,生产MB15合金时,可用纯锆盐,也可用混合锆盐(K2ZrF6+CaF6+LiCl)或Mg-Zr中间合金加锆,加纯锆盐(K2ZrF6、K2ZrCl6、ZrCl4)时熔体温度900℃~920℃,以后两种方式加锆的温度800℃~920℃。
转炉
经炉前化学分析熔体成分合格温度为750℃~780℃时即可进行转炉,装熔体转入静置炉进行精炼。转炉方法有:静压差法,适于两个炉膛不位于同一水平上,打开流口,熔体便可自动流出;虹吸法;离心泵法;电磁泵法。中国当前多用种方法。
精炼
镁合金熔体总或多或少地含有一些非金属夹杂物和气体(主要是氢),因此进行精炼,以去除这些异物,提高合金的各项性能。精炼温度730℃~760℃,精炼熔剂用量为约10kg每吨镁合金熔体,精炼时间约10min。
除Mg-Li合金外,其他合金均可以用五号熔剂(质量%)精炼:20~35MgCl2、16~29KCl、8~12BaCl2、14~23MgF2、0.5~8.0BaO3。精炼后向熔体表面撒一层精炼剂,静置60min后铸造。
含锆的镁合金不用含Al和Mn的氟化物的熔剂精炼,可用四号熔剂;不采用二号熔剂精炼Mg-Mn系和Mg-RE系合金,因为会有熔剂夹杂存在。应尽量缩短含锂和稀土合金的熔炼与精炼时间,以减少烧损,必要时还要补料。对熔炼炉与静置炉应及时清炉,熔炼炉转炉完了和静置炉铸造终了都要清炉。用五号熔剂的精炼时间不短于60min,它可用于精炼所有的变形镁合金。
压铸镁合金时采用熔剂熔炼会带来操作上的诸多困难,特别是热室压铸尤为不便,同时熔剂夹杂更加,上世纪70年代开发的无熔剂熔炼工艺在镁合金熔炼发展史上有着里程碑意义。大量研究表明,CO2、SO2、SF6等气体对镁及镁合金熔体有良好的保护作用,特别是SF6的效果尤为。
液态镁在干燥纯净的CO2中氧化速度慢,高温下可发生化学反应形成固态MgO与无定型碳,它可以填充于氧化膜间隙处,提高熔体表面氧化膜的致密性,同时还能强烈地抑制镁离子扩散到表面膜的表面,从而阻抑镁的氧化。
镁与SO2反应生成固态MgO与MgS,在熔体表面形成一层致密的保护性强的MgS-MgO复合膜层。
是一种人工制造的气体,它的密度为空气的4倍,在室温下很稳定,但SF6的混合气体发生化学反应时可能形成有刺激性的有毒气体。SF6与镁反应可生成固态MgF2与SO2F2.MgF2的致密度高,可与MgO形成连续的致密氧化膜。值得注意的是,SF6应是干燥的,否则水分会大大加剧镁的氧化,还会生成有毒的HF气体。
保护气氛
是一种非常有效的保护气氛,能显著降低镁的烧损,得到普遍采用。实验表明,保护气氛中含有0.01Vol.%SF6就有的保护功能,但在实际操作中,为了补充SF6与熔体反应和泄漏损耗,SF6的浓度应高些。SF6保护气氛有两种:干燥空气与SF6的混合物,干燥空气、CO2、SF6的混合物。
的价格高且有潜在温室产应,就尽量控制SF6的排放量。保护气氛中的SF6浓度不得超过2Vol.%,否则会引起坩埚损耗。SF6是影响镁合金生命周期(LCA)的主要因素,也是制约镁成为21世纪绿色材料的关键因素。2000年国际镁业协会(LMA)呯吁行业开发新的保护气体以取代SF6。
用仪表板横梁通常采用钢管和钢板冲压件组合焊接制造,此类钢制仪表板横梁总成的组成零件数量多,需要焊接组装,不利于尺寸控制,且整体重量大,不符合轻量化理念。而根据文献报道,采用镁合金压铸的仪表板横梁可减重50%以上,轻量化效果非常明显。主要是因为镁合金是目前应用的金属结构材料中轻的,具有密度小,比强度和比刚度高,阻尼性、切削加工性和铸造性能好等优点,因此镁合金仪表板横梁在国外汽车产品中得到广泛的应用。
本文主要从设计选材、结构优化和性能验证等方面,简要介绍AM60B镁合金在奇瑞某车型的仪表板横梁上的应用情况。
镁合金仪表板横梁的特点
镁合金仪表板横梁与钢制仪表板横梁相比具有以下特点:
(1)轻量化 镁合金的密度为1.78g/cm3,仅为钢密度的1/4,减重在50%以上。
(2)零件集成化程度高,尺寸稳定 与钢制件相比,镁合金仪表板横梁采用整体压铸的生产工艺,可以把传统钢质CCB的20多个零件集成为一个件。
(3)安装尺寸精度高 由于采用整体压铸,尺寸精度很高,所有的尺寸公差都可以控制在0.5mm以内,解决目前钢骨架安装过程中的干涉和异响等问题。
(4)设计灵活 由于采用压铸工艺,产品工艺性好,零件形状的设计自由度大。
(5)绿色环保 镁合金材料可以回收利用。
镁合金的选择
目前镁合金的种类有很多,汽车工业采用较多的是AM系和AZ系合金,常用镁合号主要有AM60B和AZ91D。其中AM60B的铝含量较低,由于随着铝含量的降低,材料的韧性逐渐增高,故与AZ91D相比,AM60B的韧性和塑性较好。AM60B是高纯牌号,因此具有和AZ91D一样优良的耐蚀性能,且与A380铝合金相比,耐蚀性更加。
本文所介绍的仪表板横梁形状复杂、体积庞大而且壁厚不均,要求承载各种仪表仪器,因此需具有较高的韧性和强度。通过综合考虑AM60B和AZ91D的性能以及参考有关文献资料,终决定选用AM60B(性能见表1)作为制造仪表板横梁的材料。
表1 AM60B镁合金的化学成分和物理性能