H3PO4 是三元酸,其 PKa1=2.12, PKa2=7.20, PKa3=12.36. 磷酸一氢钠和磷酸二氢钠都可以视为两性物质,由两性物质的 pH 计算公式, pH= ( PKa1+PKa2 )可知,磷酸一氢钠( Na2HPO4)溶液的 pH 值等于
(PKa2+PKa3 )/2=(12.36+7.20)/2=9.78 。同理可知,磷酸二氢钠(NaH2PO4 )溶液的 pH 值等于(PKa1+PKa2 )
/2=(2.12+7.20) /2=4.66 当确保 Et(终点误差)≤ 0.2%,化学计量点与滴定终点差值为± 0.3 时,弱酸能够被准确滴定的条件是 PKaCa≤8。一般来说当 PKa≤ 7 时,弱酸能够被准确滴定。因为 PKa2=7.2 ,与 7 相差不大,并且由滴定曲线(详见图 1)可知,滴定磷酸二氢钠时仍有较明显的突跃,实际操作中磷酸二氢钠可以直接被氢氧化钠溶液滴定。但是 PKa3=12.36,与 7 相差过大,可知磷酸一氢钠无法被氢氧化钠溶液滴定, 所 以在 用氢 氧 化 钠 溶液 滴 定磷 酸 二氢 钠 时, 磷酸 一 氢钠 也 不会 对前 者 的滴 定 产生 干 扰。
PKb2=14-PKa2=6.80 由此可知磷酸一氢钠可以被盐酸溶液滴定。 PKb3=14-PKa1=14-2.12=11.88 。由此可知在用盐酸溶液滴定磷酸一氢钠时,磷酸二氢钠不会对前者的滴定产生干扰。