聚合硫酸铁经常作为水处理混凝剂,在处理污水时,能够很快并且有效的去除大部分的有机物和悬浮物,其脱色效果更是要优于其他混凝剂,但在处理某些难降解废水如印染废水与制药废水时,在聚合硫酸铁投加后废水会迅速变黑,从沉淀池到厌氧出水聚合硫酸铁投加使废水发黑全是黑的。
印染废水常采用硫酸亚铁进行脱色有时也会出现废水发黑的情况,废水中如果含有硫化物则会在混凝过程中与硫酸亚铁形成硫化亚铁,与聚合硫酸铁形成硫化铁,因为硫化铁呈黑色,而其沉淀物矾花粒径细又重力不够无法迅速下沉,导致废水呈现出大量硫化铁矾花呈黑色。
对于发黑物质硫化铁的处理方法,由于硫化铁矾花没有沉淀的原因是因为其重量轻无法沉淀,所以可以加入一定量的絮凝剂如聚丙烯酰胺等,对其进行强化快速絮凝粘结成团,促使其迅速沉降下去,从而达到去除黑色的目的。
其次可通过在废水先投加石灰对硫化物进行去除后,再投加聚合硫酸铁进行混凝处理,这样便不会产生硫化铁。如是采用硫酸亚铁混凝的话,则可加大曝气量,防止其缺氧。或者不用曝气,加大水力搅拌,防止亚铁离子氧化成3价铁离子再反应生成黑色硫化铁。
参考用量
废水性质(mg/L)
参考用量(mg/L)
废水性质(mg/L)
参考用量(mg/L)
生活工业用水
10~50
洗毛废水
125~300
城镇生活用水
10~50
油田钻井废水
100~300
电镀废水
40~120
化工废水
80~200
制革废水
150~500
电厂废水
30~100
印染染料废水
125~300
食品业废水
50~130
污泥脱水
1000~5000
冶金选矿废水
30~100
钢铁工业废水
30~100
造纸废水
150~500
洗煤厂污水
200~1000
乳化油废水
50~120
以下是制备聚合硫酸铁的具体操作方法:
(1)双氧水氧化法:双氧水(H2O2)在酸性环境中是一种强氧化剂,可以将亚铁氧化成三价铁从而制得聚合硫酸铁:2FeSO4 + H2O2+ (1-n/2)H2SO4—→Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+ (2-n)H2O制备过程中,按照生产量和所需要的盐基度,在反应釜中加入硫酸亚铁、水和硫酸混合,当温度升高到30~45℃时,在搅拌过程中,通过加料管在釜底缓慢加入H2O2。H2O2很快将亚铁氧化成三价铁,取样分析待亚铁浓度降至规定浓度时,停止反应。利用本法生产聚合硫酸铁,具有设备简单、生产周期短、反应不用催化剂、产品不含杂质、稳定性高等特点。但反应过程中, 有H2O2在分解时形成O2气放出在无催化剂时,起不到氧化作用。要减少O2的产生,需要控制H2O2的投加速度制备工艺为间歇式操作,影响生产效率。H2O2成本比较高,它增加了聚合硫酸铁的生产成本,不利于工业化生产。
(2)(钠)氧化法:是广泛应用于和火柴工业的强氧化剂,同样可以将亚铁氧化成三价铁:6FeSO4 + KClO3 + 3(1-n/2)H2SO4 —→ 3[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]+ 3(1-n)H2O + KCl制备时,将硫酸、硫酸亚铁和水按比例加入反应釜中,在常温或稍微高温度下,搅拌中加入。检验亚铁离子减少到规定浓度即可结束。该法生产工艺简单,设备投资少,产品稳定性好,反应,无空气污染。产品中含有氯酸盐,可兼作混凝与杀菌剂。但制品中残留有较高的氯离子和氯酸根离子,不宜于饮用水处理。同时,由于价格昂贵,产品成本高。
(3)次氯酸钠氧化法:次氯酸钠属于碱性氧化剂,其氧化还原电位较高,理论上能将亚铁氧化成三价铁:2NaClO + 2H2SO4—→K2SO4+ 2H2O + Cl2生产的仍为氧化剂,可以将亚铁氧化成三价铁。但会有少量以气体形式逸出而浪费掉,不能充分利用。同时也会造成环境污染,曾加后处理工序。次氯酸钠是碱性氧化剂,制备聚合硫酸铁时,为了降低pH值, H2SO4的用量较高。用该法制备的聚合硫酸铁稳定性差,不宜长期保存。
(4)硝酸氧化法:硝酸为中强氧化剂,与亚铁反应如下:FeSO4 +HNO3 —→ Fe(OH)SO4+ NO2反应生成的NO2又可以起到氧化作用,因而HNO3的氧化。该法是以工业硫酸亚铁为原料,采用工业硫酸氧化后以工业氧化。FeSO4:HNO3为1:(0.20~0.30):(0.10~0.32),加入水量小于以上三者总量的20%,于0.1~0.2MPa下,搅拌中通入充足的空气或氧气,于50~70℃氧化,102~103℃水解聚合而成。反映周期控制在30~60min以内。用HNO3氧化时,成本比较低,反应周期短。所得产品浓度高,易于制成固体产品。