铝酸钙是富含AL2O3但难以溶出的铝矿石加石灰石烧结的产物,还有一些是烧结法生产AL2O3中产生的固体废渣,其化学式可以写成CA(ALO2)2,或者CaO·AL2O3,含铝矿石要经过破碎、焙烧、细磨后与石灰石等在1200-1400℃煅烧才能成为较易溶出的铝酸钙。它原来是水泥工业的中间产物,市场价格仅为氢氧化铝凝胶的月三分之一,因此对聚合铝工业有很大的吸引力,用来作为原有工业的混加料。在当前生产中常采用铝酸钙两段法,类类似酸溶一步法,在反应罐中用经焙烧活化的铝土矿与盐酸反应溶出铝液,第二段在反应罐中加入铝酸钙粉,在不足100℃的常压下反应,一方面提高了反应液中的铝含量,也提高了盐基度。目前中国普遍采用铝矾土与铝酸钙两步法生产聚合氯化铝。山东、河南、江苏等地的大型企业都是采用这种工艺。产品的盐基度为60%-90%,氧化铝质量分数为25%-31%。两步酸溶法可以采用常压溶出法,也可以采用加压溶出法。前者溶解时间长,溶出率低,但是可以大批量生产,后者溶解时间短,溶出率高,但是一般采用5m3的反应釜,产量不及前者。
在第二段中加入铝酸钙粉可能使产品中的不溶物含量提高,国家标准中对于不溶物有严格的要求。为了降低不溶物的含量,一步法或者两步法生产聚合氯化铝后的混合液体一般要放置4—10天,或者采用板框压滤机过滤。