海伦不饱和聚酯树脂191回收

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新型苯并恶嗪树脂,耐热性能更,更好的抗收缩性,整体性能更,在次依业新趋势。各方关注。 对新型热固性树脂苯并恶嗪在耐热改性方面取得的研究性进展,推出新型苯并恶嗪树脂,通过用苯并恶嗪分子的灵活性,将反应性基团或刚性基团引入到苯并恶嗪中,飞机制造工业一直充满着技能挑战的,对用航空等高尖领域需要的复合型材料提出了更高的需求。苯并恶嗪树脂性能,重量减轻将近30%,凭借其耐温稳定性和降低可燃性,可大幅下降飞机油耗。有助于改进航空航天业的健康和。苯并恶嗪通过改进的特性下降了质料耗费和废品危险性。苯并恶嗪树脂还有一个优势:固化处理后收缩程度更小,更好的性,耐热性和提高黏接性的内部应力。性价比更高,还节省工厂生产成本。

三氟甲磺酸金属盐对苯并恶嗪固化及性能影响
采用示差扫描量热法(DSC)、原位红外分析(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和热失重法(TGA)研究了三氟甲磺酸金属(铝、镱、镧)盐对双酚A-苯胺型苯并恶嗪树脂固化反应和耐热性能的影响。结果表明,加入三氟甲磺酸金属盐后,苯并恶嗪树脂的固化温度明显降低,但其固化反应活化能却有一定程度的提高。苯并恶嗪可在较低温度下开环,形成苯胺对位Mannich桥、酚羟基邻位Mannich桥、苯胺对位亚甲基桥和酚羟基邻位亚甲基桥4种结构。此外,添加了催化剂的固化产物由于少量C=N键端基存在导致了其分解温度降低。但由于亚甲基桥连接2个苯环,在热降解过程中容易形成较为致密的炭层,终导致固化产物的残炭量有所提升。

为满足日益增长的市场需求,亨斯迈化工材料公司(HuntsmanAdvancedMaterials)宣布将在苯并恶嗪树脂的研发和生产项目上投入更多资金,以致力于开发在湿热环境下耐热性能更强大、更持久且机械性能更的新型材料。鉴于其的性能,此种新型材料有望成为替换FST复合材料中酚醛树脂的更高性价比的材料。而伴随着中国高铁在全世界范围内的推广,这项新技术将在中国市场有着广阔的前景和未来。
为了致力于开发兼具FST属性和出色机械性能材料,亨斯迈专为苯并恶嗪树脂研发和生产而建造的全新设施已于2015年1月正式竣工。
随着苯并恶嗪研发工作的不断深入,近期亨斯迈推出的多项方案已充分苯并恶嗪树脂是一种可替代高温作业下酚醛树脂的低成本、材料,应用领域相当广泛,亦包括航空内饰的半结构化部件。在耐热性方面,苯并恶嗪树脂相较于环氧树脂与酚醛树脂,也具有更高的性价比与更高的综合效用。
此外,亨斯迈还适时推出固有耐火性树脂Araldite?MT35710FST,从而有利于进一步促进苯并恶嗪树脂的开发。
与酚醛树脂不同,Araldite?MT35710FST将自身定位于的酚醛树脂替代产品。
其成分中不含有游离酚,这与亨斯迈公司其它苯并恶嗪树脂产品一样,都有利于此类化学材料顺过REACH检测。性能方面,由于Araldite?MT35710FST在固化过程中不会有气体的释放,故促
使层压复材具备更佳的表面质量,同时像酚醛树脂一样能满足FST和释热要求。
Araldite?MT35710FST与传统的苯并恶嗪材料相比,Araldite?MT35710FST粘度更低,因而更适用于各种复合材料制造工艺(包括RTM等直接工艺)以及配制溶剂型和热熔型的预浸材料等。

苯并恶嗪树脂性能
1、高耐热性:固化完全后,玻璃化转变温度(Tg)在150℃以上
2、优良的电绝缘性能:苯并恶嗪开环聚合后,具有类似酚醛树脂的结构,具有良好的电绝缘性能;
3、良好的机械性能:苯并恶嗪树脂在适当的温度条件下即可固化,但固化温度和后处理温度较酚醛和环氧较高;但它和环氧树脂复合使用时,具有良好的力学性能。

技术领域
本发明涉及一种新型环氧树脂前质体双酚F,以双酚F为原料的环氧树脂与以双酚A为原料的环氧树脂相比,有黏度低、作业性优良等特点,同时也可被用作染料中间体、无溶剂型至固体份涂料、酚醛树脂的改性剂和稳定剂等方面,属于化学材料与领域。
背景技术
环氧树脂是复合材料的基体材料,种类繁多,性能优良,表现出优良的粘附力、力学性能、高绝缘性、优良的化学稳定性、形式及尺寸稳定性、热稳定性以及固化操作方便,使其用途为广泛。我国自1958年开始对环氧树脂进行了研究,并以很快的速度投入了工业生产,至今已在全国各地蓬勃发展,除生产普通的双酚A-环氧氯丙烷型环氧树脂外,也生产其他各种类型的新型环氧树脂,以满足建设及经济各部门的急需。
双酚F型环氧树脂是由双酚F(BPF)和环氧氯丙烷在碱性条件下缩合而成的产物,它不仅具有双酚A型环氧树脂的一切优良特性,还有其特的性能,尤其是黏度远低于双酚A型环氧树脂。双酚F型环氧树脂黏度是双酚A型环氧树脂的1/4左右,使双酚F环氧树脂在使用过程中可以少加甚至不加溶剂和活性稀释剂,了生产过程中易然易爆的危险,减少了环境污染。并且可低温固化,拓展了使用范围,同时发现其力学性能远远优于双酚A环氧树脂。由于双酚F型环氧树脂具有其特的性能,国外环氧树脂主要生产有品种比较的双酚F型环氧树脂产品。国内外有关双酚F环氧树脂的合成及其性能研究的报道也表明双酚F环氧树脂研究开发的重要性。
双酚F作为一种重要的化工中间体,其环氧树脂具有黏度低、易于与固化剂交联、对纤维浸渍性好等优点,能满足大型风电叶片和加工注塑成型要求。此外,双酚F与环氧烷加成即可得到联苯二醇,此后与二元酸反应得到聚酯树脂。该树脂具有粘度低、机械性能好与化学性能等特点,特别适宜制造耐腐材料。双酚F还可加氢制成醇作为耐候性材料的原料、溴化制阻燃剂等。总之,由双酚F参与制造的制品,其耐热、耐水(湿)、绝缘等性能,特别是加工(作业)和力学性能都有显著的提高,因而能满足高分子涂料、电子级环氧树脂、铸塑及浇铸成型、阻燃性材料、大型风电环氧树脂等性能的要求,所以双酚F产品具有较好的开发和应用前景。然而,随着人们对双酚F性能的要求越来越高,目前的产品很难满足人们的需求,需要开发出性能更加优良的双酚F产品。
为了解决上述问题,本发明设计合成了一种新型环氧树脂前质体双酚F,该新型双酚F目前尚未见报道。

风力发电是鼓励和急需的节能环保项目。风电叶片露天工作,在承受强风载荷、砂粒冲刷、紫外线照射、大气氧化与腐蚀、酸盐腐蚀、材料成本等方面有较高的要求。目前兆瓦级风机叶片已采用碳纤维增强环氧树脂复合材料,所需的环氧树脂要求粘度低、对纤维浸透性好、耐冲击性能高、韧性好。通用型环氧树脂的粘度高、耐冲击性及耐候性差,漆膜在户外易粉化失光又欠,不宜作户外用涂料和胶粘剂。研发新型风电叶片环氧树脂具有非常重要的意义。新型双酚F环氧树脂具有粘度低、耐溶剂性强、耐冲击性能高、对纤维浸渍性和与玻璃钢复合性能好、使用成本低等优点而被看好用于制造风电叶片基制材料。主要原料双酚F在国外已有生产,但存在高酚醛比、性能的对位异构体含量低、收率低、产物后处理复杂等问题,且采用了大倍数循环蒸发套用,又在加热条件下反应,造成生产成本较高。而进口双酚F价格过高,致使国内双酚F环氧树脂规模化生产很少。论文先用、在磷酸催化剂和甲醇溶剂存在下,进行亲电取代反应制备了双酚F,研究了原料配比、催化剂磷酸用量、反应温度及时间对产物收率及其中对位异构体含量的影响,得到了工艺参数:/(mo1)=5:1,甲醇/=1:1,/磷酸=3:1,水/酸=2.5~3.0/1,反应温度45℃,反应时间5h,在此反应条件下,双酚F产品收率达92.2%(以计,即每摩尔可以得到的双酚F摩尔),所得的双酚F产物中4,4'-位异构体含量有73.2%。再用双酚F与环氧氯丙烷在催化剂四甲基存在下进行醚化反应,然后加入固体氢氧化钠进行环氧化脱氯反应,再精制得到双酚F环氧树脂。研究了原料配比、反应时间和温度对产品氯含量和环氧值的影响,确定了适宜的工艺条件:环氧氯丙烷/双酚F(mol)=10:1,二氯丙醇/环氧氯丙烷=0.2,四甲基用量为2%(mol/BPF),醚化温度为80℃,时间为5h,环氧化催化剂为粉末状氢氧化钠,过量2%,闭环温度为70℃,时间为1.5~2.0h。在这一工艺条件下制得的双酚F型环氧树脂为浅黄色透明,低温流动性好,收率为91%,环氧值达到0.57,有机氯为2.110-4,无机氯为1.310-4。经傅里叶变换红外光谱和核磁共振分析,初步确认了所合成产品为双酚F环氧树脂。

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