工业废水处理中使用离子交换树脂根据官能团的性质可以分为阴离子交换树脂、阳离子交换树脂、大孔吸附树脂、螯合树脂以及氧化还原型树脂。应用离子交换树脂进行工业废水处理,不仅可以树脂再生,而且操作简单,工艺条件成熟且流程短。
1阳离子交换树脂
1.1强酸性阳离子交换树脂
这类树脂含有大量的强酸性基团,如磺酸基-SO3H,容易在溶液中离解出H+,故呈强酸性。树脂离解后,本体所含的负电基团,如SO3-能吸附结合溶液中的其他阳离子。这2个反应使树脂中的H+与溶液中的阳离子互相交换。强酸性树脂的离解能力很强,在酸性或碱性溶液中均能离解和产生离子交换作用。
例如,可使用凝胶型强酸阳树脂或者大孔型强酸阳树脂处理废水中的氨氮,二甲胺及其他带正电荷的杂质等,可有效处理常规水处理较难处理的废水。
1.2弱酸性阳离子交换树脂
这是指含有羧酸基(-COOH)、酚基(-C6H4-OH)的离子交换树脂,其中以含羧酸基的弱酸型树脂用途广。树脂离解后余下的负电基团,如R-COO-(R为树脂骨架结构,碳氢聚合物),能与溶液中的其他阳离子吸附结合,从而产生阳离子交换作用。这种树脂的酸性即离解性较弱,只能在碱性、中性或微酸性溶液中(如pH=5~14)起作用。高的交换容量、容易再生、以及对二价金属离子具有较好选择性是这种阳离子交换树脂的重要特点。
例如,可使用大孔弱酸阳树脂吸附废水中的Mn(II),当pH=6.5-7时,Mn(II)的去除率达到99%,树脂的吸附容量达到130.98mg/g。使用3~4mol/L的HCl解吸,解析率可达到。
凝胶型弱酸阳树脂,产品不多,应用环境较为少见。
2阴离子交换树脂
2.1强碱性阴离子交换树脂
这类树脂含有强碱性基团,如季胺基-NR3OH(R为树脂骨架结构,碳氢聚合物),能在水中离解出OH-而呈强碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。这种树脂的离解性很强,在不同pH值下都能正常工作。
例如,凝胶型强碱阴树脂处理Cr(VI)废水,具有交换容量大、交换效果好、树脂再生条件简单等优点。对于已经吸附饱和的树脂,可以使用8%NaOH溶液,50℃下进行再生,再生率>95%,可实现树脂的重复利用。
大孔型强碱阴树脂被用于脱除废水色度、COD等,也有较好的应用效果,工业含氰废水中的CN-,应用Cl型的效果比OH型更好。
2.2弱碱性阴离子交换树脂
这类树脂含有弱碱性基团,如伯胺基(-NH2)、仲胺基(-NHR)或叔胺基(-NR2),他们在水中能离解出OH-而呈弱碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。这种树脂在多数情况下是将溶液中的整个其他酸分子吸附,其只能在中性或酸性条件下工作。
例如,废水中的有机酸可以通过大孔弱碱阴树脂来处理。部分排放存在限制的无机酸根,比如硝酸根、磷酸根等也可以使用阴树脂来来解决。
3螯合树脂
螯合树脂是一类能与金属离子形成多配位络合物的交联功能高分子材料。在其功能基中存在着O、N、P、As等原子,这些原子能以一对孤电子与金属离子形成配位键,构成与小分子螯合物相似的稳定结构。
例如:电镀、印染废水中的重金属离子,可以通过螯合树脂来处理,并且能回收部分贵重金属。含铜废水的处理,特别是在高含盐量的情况下,螯合树脂的优势就极为明显了。
4氧化还原树脂
这类树脂含有可逆的氧化还原基团,可与溶液中的离子发生电子转移,主要用于氧化还原而不引入杂质,提高产品纯度,除去溶液中的溶解的氧气。
5大孔树脂
在树脂球粒内部具有毛细孔结构的离子交换树脂统称为大孔型树脂。该类树脂具有吸附选择性特、脱附再生容易、可长期循环使用等特点,在处理中低浓度和难降解的有机化工废水领域具有特的优势,尤其适用于含有酚、胺、硝基物、有机酸等废水。
离子交换树脂法处理废水是一种较为有效的处理方法,应用场景可作为传统工艺的补充或者深化。如果能充分利用离子交换法的可重复使用特点,在一些特殊应用环境下,其经济效益会极有优势。因此,离子交换树脂在废水处理领域具有广阔的发展空间。
离子交换树脂蛋白质污染复苏工艺
树脂污染的类型主要有两种:一是表面污染,主要是由进料中的悬浮物、有机物及无机物在树脂表面形成了薄膜或膜垢态的沉淀物所致;二是树脂结构内部受污染,树脂为多孔网状立体结构,多孔网眼是离子在树脂内部扩散进出的通道。通道内壁具有众多功能基团,是离子交换反应的活性点。一旦活性点被覆盖,且难以再生,就无法进行离子交换。一般而言,在离子交换过程中交换势能较高、附着力较强的离子或大分子,还有一些反应过程中生成的难溶性物质都会对树脂产生不同程度的污染。
树脂污染特征
树脂被污染后,一般表现为:(1)树脂颜色变深;(2)工作交换容量下降;(3)再生剂与清洗水耗量增大;(4)出水或出料质量降低等。
树脂蛋白质污染复苏
防止树脂被蛋白质等有机物污染的基本措施是在预处理中尽量减少不必要的有机杂质。当树脂被污染时,则需根据实际使用情况,合理选择树脂复苏操作程序,这样可以使树脂具有更高的工作效率。
常用的蛋白质污染复苏方法为碱浸泡,通过加入4%NaOH溶液对污染树脂进行浸泡,再进行双倍再生来达到复苏目的。不过,由于各种树脂特性以及污染程度情况不同,我们在实际操作中,应该有合理的调整。
一般而言,我们复苏树脂时,须将碱溶液加热至40~50℃(请根据树脂温度耐受性进行调整),然后加入受污染树脂,再根据碱溶液的颜色变化,判断树脂污染程度(可通过颜色来判断,颜色越深,污染越严重)。若是树脂受污染程度较严重,则应该考虑更新碱溶液。之后再让树脂在碱溶液中浸泡12~24小时复苏污染树脂,后洗净,做双倍再生即可。
除油树脂产品说明书
一、除油树脂简介
除油树脂除油技术核心是利用除油介质(特种耐高温树脂)的亲油疏水性从水中分离乳化油分子和溶解油分子,并可在线及时排出。在除油设备内设置树脂床,利用高温树脂的亲油疏水性从水中分离乳化油分子和溶解油分子,并自行进行“破乳”、“捕捉”、“富集”,及时将凝结水中油分子收集在树脂表面上。当吸附在树脂上的油分子达到饱和状态后,受水的流动冲击,富集的油以大油滴的形式自动分离,分离后的大油滴进人油水分离器自行分离。脱油后的树脂重新开始自行进行“破乳”、“捕捉”、“富集”过程。
除油树脂是一种亲油性的树脂,这种经过特殊处理的离子交换树脂是苯乙烯和二乙烯苯的共聚物,它具有很高的除油交换容量和的动力学性能。它亦不溶于酸碱和所有普通溶剂,但是长时间暴露于游离氯和其他强氧化剂,聚合结构会遭到破坏,造成树脂的含水量增加。具体理化特性请见下表:
出厂离子形态 Na+
聚合物骨架 凝胶型聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物
功能基 磺酸基
形态和外观 球状颗粒
总交换容量(Na+) 2.0eq/L min.
含水量(Na+) 44-48%
装载密度(典型值) 850kg/m³
湿真密度(H+型) 1.24
均一系数 1.7
平均直径 0.6-0.85mm
转型膨胀率 Na+→H+ 5%
高使用温度 120℃
pH 0-12
流速 8-12m/h
原水中悬浮物 <5ppm
二、除油设备
树脂凝集油:从亲油树脂层上解除的油滴是毫米级大小,而进入树脂层水中的油滴为直径小于100微米的机械分散油滴。
步骤:凝集
亲油树脂亲油基团吸引水中的分散油滴,在油及亲油树脂间的低表面张力,使油在树脂球粒上凝集。
第二步骤:分离
为利用油的浮力,处理水水流为自下而上,亲油树脂需要固定不被水流冲起,并在单位树脂床中,树脂表面积须达到大值,这可将亲油树脂置于两个筛网间,当水经过树脂床时,分散油滴集合在树脂表面形成薄膜。随着油在树脂上连续吸附,膜的厚度达到临界值。被处理水水流的冲力,油与水比重的差异可将油膜从树脂表面上撕下,这形成除油的第二步骤:分离,当油膜从树脂表面去除后,分离过程就开始,这时脱出的油滴比凝结水进水中油滴尺寸大得多。被处理水水流将释出油滴通过树脂层及上部树脂护网,按照物质平衡,凝集器在稳态下运行,进入树脂层的油量与从树脂层释出的油量平衡。进入树脂层的油滴尺寸一般在10~130微米之间,从树脂层释出的油滴一般大于150微米。
带着油滴的处理水经过漏斗形出口(漏斗形出口流速快,产生吸力,有利于带走树脂层表面吸附的油滴)进入分离区,这时处理水水流速度降低,水流方向也改变,油滴将从处理水流中由于油水比重不大及油滴尺寸增大而分离,这些油滴是分散颗粒,按照STOKE定律有一个上升速率,经过分离区的凝结水速率须受限制不使夹带这些已增大尺寸的油滴,精心设计的分离区将使油滴收集在容器的顶冠部分,集结的油基本上是纯油,水分含量不超过0.5%。
在凝集器顶冠部分收集的油量是进水中含油量的函数,如被处理水含油量1mg/L,流速为100m3/h,每天大收集油量为2.5升。在正常情况下,凝集器回收的油量是不大的,如炼油厂加热装置泄漏,将使大量的油进入凝结水,这时凝结水含油量将达100 mg/L,每天收集油的体积将达到0.25 m3。
处理后的凝结水含油量一般可低于1mg/L(以红外分光光度计测定),如被处理水进水含油量小于100mg/L,则出水含油量与进水含油量无关。平均出水含油量都能维持在0.3~0.5 mg/L。
为了保护除油凝集器的内部装置,须监测树脂床的压差,如压差比洁净树脂床时的压差超过0.35kg/cm2(5磅/平方英寸),就通过自动报警装置报警。这时自上而下冲洗10~30分钟,可很快将压差恢复至正常值。冲洗频率随凝结水中悬浮杂质含量而定,按照运行经验,约为7至40天。冲洗所耗水仅占处理水总量的0.1~0.3%。悬浮物一般为腐蚀产物,主要为氧化铁,这些氧化铁的粒径范围,一部分通过树脂层,而另一部分则留在树脂层内。亲油树脂有可能被铁污染,要尽量避免。
三、技术优势:
1、不受含油量和含油种类的限制,大含油量可达到1000mg/L,涵盖蒸汽凝结水、石化企业循环水、冶金行业萃取剂、油田污水等各种工况。
2、吸附和解析过程连续进行,周而复始,无需人工操作。
3、树脂一次性投入无需再生。
4、进水温度≤120℃时,运行时间5~10年。
5、处理效果好(≤0.3mg/L),能满足工业锅炉进水要求。
6、高温凝结水不需要降温,节能节水效益明显。
注:树脂要基本装满,运行流速为5~8BV!
本公司,是一家以主营阳树脂软化除盐催化脱重纯化除杂,强酸阳树脂,弱酸阳树脂,大孔阳树脂企业。天津争光合成树脂有限公司于2019年9月成立,负责销售“争光”生产离子交换树脂、生化分离介质和大孔吸附剂。其中:离子交换树脂包括苯乙烯系、丙烯酸系、酚醛系和环氧系四大系列,强酸、弱酸、强碱、弱碱、两性、螯合和惰性七大类型共300多个品种;生化分离介质包括离子交换层析介质、疏水作用层析介质、亲和层析介质、凝胶层析介质和活化中间体五大类型近百个品种;大孔吸附剂包括非极性吸附剂、中等极性吸附剂和极性吸附剂三大类型