PPS日本宝理3130A1耐磨
上海青浦韧性良好PPS日本宝理1130A1
上海青浦
PPS日本宝理4
二、产品发展社会背景
聚苯硫醚 (pps)是特种工程塑料大品种,被称为继聚碳 酸酯(PC)、聚酯(PET)、聚甲醛(POM)、尼龙(PA)、聚苯醚(PPO) 之后的“世界第6大工程塑料”,也是8大宇航材料之一。聚苯硫醚 因具有耐高温、耐辐射、耐腐蚀、耐磨、阻燃、高模量、高尺寸 稳定性、电性能优良、成型加工性能好等特点,广泛应用于环保、 汽车、电子、石化、制药等行业。但是,由于其涉及产业,我国进口受到限制。
聚苯硫醚作为国家大力支持的一种战略新型材料,被列入我 国《当前发展的高技术产业领域指南(2011年度)》第4部 分新材料及《新材料产业“十二五”产品目录》。以下是国内 聚苯硫醚一些主要应用领域,其消费结构主要包括涂料、环保产 业(过滤除尘袋)、机械加工、化工防腐、电子电工元件和汽车零 部件等行业。
三、产品原理
PPS聚苯硫醚产品性质:
中文名称: 聚苯硫醚
密度1.36 g/mL at 25 ℃
性质:遵照规定使用和储存则不会分解。
PPS聚苯硫醚产品性质
物理性能
额定值
单位制
测试方法
比重1.35g/cm3;ASTM D792
拉伸模量 22500MPaASTM D638
抗张强度 2 (屈服)70.0MPaASTM D638
弯曲模量 3 (50.0 mm 跨距)3300MPaASTM D790
悬壁梁缺口冲击强度 (23°C)29J/mASTM D256
热变形温度 (1.8 MPa, 未退火, 3.20 mm)93.0°CASTM D648
表面电阻率1.0E+4 到 1.0E+6ohmASTM D257
资料来源:公开资料、智研咨询整理
聚苯硫醚全称为聚苯基硫醚,是分子主链中带有苯硫基的热塑性树脂,聚苯硫醚是一种结晶性的聚合物。未经拉伸的纤维具有较大的无定形区(结晶度约为5%),在125℃时发生结晶放热,玻璃化温度为150℃;熔点281℃。拉伸纤维在拉伸过程中产生了部分结晶,(增加至30%),如在130-230℃温度下对拉伸纤维进行热处理,可使结晶度增加到60-80%。因此,拉伸后的纤维没有明显的玻璃化转变或结晶放热现象,其熔点为284℃。随着拉伸热定形后结晶度的提高,纤维的密度也相应增大,由拉伸前的1.33g/cm3到拉伸后的1.34g/cm3,经热处理后则可达1.38g/cm3。成型收缩率:0.7% 成型温度:300-330℃。
PPS是一种综合性能的特种工程塑料。PPS具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点,被广泛用作结构性高分子材料,通过填充、改性后广泛用作特种工程塑料。同时,还可制成各种功能性的薄膜、涂层和复合材料,在电子电器、航空航天、汽车运输等领域获得成功应用。国内企业积极研发,并初步形成了一定的生产能力,改变了以往完全依赖进口的状况。但是,中国PPS技术还存在产品品种少、高功能产品少、产能急待扩大等问题,这些将是PPS下一步发展的。
四、产业链概述
1、产业链模型介绍
产业链是一个包含价值链、企业链、供需链和空间链四个维度的概念。这四个维度在相互对接的均衡过程中形成了产业链 这种“对接机制”是产业链形成的内模式,作为一种客观规律,它像一只“无形之手”调控着产业链的形成。
产业链是产业经济学中的一个概念,是各个产业部门之间基于一定的技术经济关联,并依据特定的逻辑关系和时空布局关系客观形成的链条式关联关系形态。产业链主要是基于各个地区客观存在的区域差异,着眼发挥区域比较优势,借助区域市场协调地区间化分工和多维性需求的矛盾,以产业合作作为实现形式和内容的区域合作载体。
产业链概念示意图
资料来源:公开资料整理
产业链的本质是用于描述一个具有某种内在联系的企业群结构,它是一个相对宏观的概念,存在两维属性:结构属性和价值属性。产业链中大量存在着上下游关系和相互价值的交换,上游环节向下游环节输送产品或服务,下游环节向上游环节反馈信息。
随着技术的发展,迂回生产程度的提高,生产过程划分为一系列有关联的生产环节。分工与交易的复杂化对使得在经济中通过什么样的形式联结不同的分工与交易活动成为日益的问题。企业组织结构随分工的发展而呈递增式增加。因此,搜寻一种企业组织结构以节省交易费用并进一步促进分工的潜力,相对于生产中的潜力会大大增加。企业难以应付越来越复杂的分工与交易活动,不得不依靠企业间的相互关联,这种搜寻佳企业组织结构的动力与实践就成为产业链形成的条件。
产业链发展程度
资料来源:公开资料整理
如图所示,产业链的形成是由社会分工引起的,在交易机制的作用下不断引起产业链组织的深化。在图中,C1、C2、C3表示社会分工的程度,其中,C3>C2>C1表示社会分工程度的不断加深;A1、A2、A3表示市场交易的程度,A3>A2>A1表示市场交易程度的不断加深;B1、B2、B3表示产业链的发展程度,其中,B3>B2>B1表示产业链条的不断延伸和产业链形式的日益复杂化。三个坐标相交的原点0,表示既无社会分工也无市场交易更无产业链产生的初始状态。
从C1点开始,而不是从坐标原点开始,意味着社会分工是市场交易的起点,也是产业链产生的起点 社会分工C1的存在促进了市场交易程度A1的产生,在A1作用下,需要B1的产业链形式与它对接 B1这种产业链形式的产生又促进了社会分工的进一步发展,于是,社会分工就从C1演化到C2。相应地,在C2的作用下,市场交易程度从A1发展到A2,A2又促进了产业链形式从B1发展到B2。接着,按照同样的原理,B2促使C2发展到C3,C3又促使A2发展到A3,A3又促使产业链从B2发展到B3……如此周而复始,使产业链不断形成发展。
产业链形成的动因在于产业价值的实现和创造。产业链是产业价值实现和增值的根本途径。任何产品只有通过终消费才能实现,否则所有中间产品的生产就不能实现。同时,产业链也体现了产业价值的分割。随着产业链的发展,产业价值由在不同部门间的分割转变为在不同产业链节点上的分割 产业链也是为了创造产业价值大化,它的本质是体现“1+1>2”的价值增值效应。这种增值往往来自产业链的乘数效应,它是指产业链中的某一个节点的效益发生变化时,会导致产业链中的其他关联产业相应地发生倍增效应 产业链价值创造的内在要求是:生产效率≥ 内部企业生产效率之和(协作乘数效应);同时,交易成本≤内部企业间的交易成本之和(分工的网络效应)。企业间的关系也能够创造价值。价值链创造的价值取决于该链中企业间的投资。不同企业间的关系将影响它们的投资,并进而影响被创造的价值。通过鼓励企业做出只有在关系持续情况下才有意义的投资,关系就可以创造出价值来。
2、PPS聚苯硫醚产业链模型分析
PPS聚苯硫醚产业链模型
资料来源:公开资料整理
环保产业
聚苯硫醚作为一种的化工环保新材料,其纤织物可 长期地暴露在酸性环境之中,在高温环境中使用,过滤效率较高, 是几种能耐磨损的化学纤维之一,能用于工业燃煤锅炉的高温烟 气袋式除尘成套设备过滤织物,在湿态酸性环境中,在接触温度为232 ℃和运行温度190"C以下,其使用寿命长达3年左右。用此 纤维制成针刺毡带应用于造纸工业的烘干上,由聚苯硫醚纤维制 成的非织造布过滤织物在93 ℃的50 %硫酸中具有良好的耐蚀性, 强度保持率无显著影响,在93"C、10 %氢氧化钠溶液中放置2周 后,其强度也没有明显的变化,是较为理想的环保型耐热和耐腐 蚀材料。
汽车工业
聚苯硫醚材料是汽车轻质化的理想用材,由于其强度很高, 综合性能。由此,常常应用于汽车零部件的制作,例如转动 零件、配油器零件、油泵、散热器零件等。国外用于汽车零部件 已有30多年的历史。国外的车,均或多或少使用了聚苯硫醚 材料,从外饰件到功能部件多达至数百种,车的用量已超过 26千克,整车质量由此减轻120千克以上。而国内,pps在汽车行 业的用量还不到10 %。目前我国已美国成为大的汽车市场,2015年汽车产销量均突破2400万辆,国家也积极鼓励促进 汽车零部件国产化进程。为此,各种聚苯硫醚在汽车工业领域的 应用将会逐年增长。舒适化、轻量化、绿色环保化、低成本是汽 车工业的发展方向,越来越多的企业趋向采用耐高温、耐腐蚀、 机械性能好的国产聚苯硫醚为原料制作汽车零部件,我国聚苯硫 醚产业较大程度上依赖进口的现状得以改变,逐步实现国产化。 国内汽车行业对聚苯硫醚的需求将日益增加,预测年增长率可达 12 %以上。
电子电气工业
电子电气是应用聚苯硫醚普遍也是早的行业,一般是用 作各种接插件、线圈管、固态继电器、磁传感器感应头、接线器、 插座、线圈骨架、微调电容器,保险器基座等。聚苯硫醚以其尺 寸稳定性好,也经常用于制作各种精密仪器仪表零件,如照相机、 转速表、齿轮、电子手表、光学读取头、微波炉、复印机、计算 机、CD等的零件。PPS在电子封装材料和机械密封材料上也具有 良好的性能,在特殊半导体制造过程中取代环氧树脂作为封装材 料或用于制作电子工业的特种用纸。在家用电器行业,由于聚苯 硫醚薄膜是好的达到F级的绝缘材料,可用于制造电风扇和微波 炉支架、干衣机、咖啡煲、电饭煲、空调压缩机等,也可制作电 容器、阻抗电子元件、扁平线圈骨架、电线包覆物、掩盖物、电 子摄影用感光带等。
纺织行业
在纺织行业中主要用途是这种纤维的针刺非织造布或机织 物,可用于热的腐蚀性试剂的工业滤布,其单丝或复丝织 物还可用作除雾材料。除此之外,还可用作干燥机用帆布、缝纫 线、各种防护布、耐热衣料、电绝缘材料、电解隔膜、刹车用摩 擦片、耐辐射的宇航用布等。
领域
在船舶、航空航天以及军事方面聚苯硫醚的用途也十分广泛, 除在一些常规武器制造方面应用较多之外,还用于制作歼击机和 dao弹垂直尾翼、dao弹燃烧室、航空航天接插件、线圈骨架 密封垫等诸多部件,特别是用于制作隐形战斗机和轰炸机主要部 件及核潜艇耐核辐射零件,也可制作q支、头盔、帐篷、器皿、宇航员用品、军舰和潜艇的耐腐蚀耐磨零部件。现目前美国 正在制造的新型战车和英国研制的塑料坦克等都用到了聚苯硫醚 材料。
化工行业
由于聚苯硫醚注塑制品具有良好的耐蠕变性能、粘接性能、 耐腐蚀性能,线膨胀系数低,尺寸稳定性十分良好,非常适合于 用作化工设备的衬里,可以制成各种耐高温、耐腐蚀的稀硫酸水 解罐、排气阀和出料阀以及化工机械行业的泵壳、叶轮、风机、 叶片和过滤器等。PPS可与聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚四氟乙烯、 聚醚砜、聚碳酸酯、酚酞型聚醚酮、聚苯硫醚酮、聚苯醚、聚乙 烯等多种树脂材料的共混改性,既能保持其原有的性能,又 可大大提高伸长率、抗冲击性、抗蠕变性、耐摩擦性、阻燃性和 热稳定性,拓展了聚苯硫醚在化工行业的应用。
建材行业
经玻纤、碳纤增强后,聚苯硫醚的机械强度和阻燃性能很高, 特殊加工后,可以做抗静电材料和抗高频射线材料。聚苯硫醚树 脂的熔体黏度非常低,流动性良好,十分容易与玻纤润湿接触, 因此填充物料容易,用其制备的玻纤或玻纤一无机填料增强的注 塑级粒料,具有的抗伸性、抗冲击性、抗弯曲及延展性,可 用于制作各种特殊用途的建筑材料。除此之外,低相对分子质量 的聚苯硫醚还可以制作特种涂料,广泛的用于油井设施、管道、 防爆设备、化工装备、船舶等防腐。
聚苯硫醚
PPS 概述-聚苯硫醚,全称为聚亚苯基硫醚,英文名称为Polyphenylene sulfide,简称PPS(以下称聚苯硫醚或称PPS)。PPS的分子结构比较简单,分子主链由苯磺和硫原子交替排列,大量的苯环赋予PPS以下刚性,大量的硫醚键又提供柔性。它具有硬而脆,结晶度高,难燃,热稳,热稳定性好,机械强度高,电性能优良的
PPS 6465A62-BK 日本宝理
PPS是结晶型(结晶度55%-65%)的搞刚性白色粉末聚合物,耐热性高(连续使用高温达240℃)、机械强度、刚性、难燃性、耐化学药品性,电器特性、尺寸稳定性都优良的树脂,耐磨、抗蠕变性强,阻燃性优,有自熄性。达UL94v-0级,高温、高湿下仍保持良好的电性能。流动性好,易成型,成型时几乎没有缩孔凹斑。与各种无机填料有良好的亲和性。若提高其物理机械机械性能和耐热性(热变性温度),增强材料有玻璃纤维、碳纤维、聚芳酰胺纤维、金属纤维,以玻璃纤维为主。无机填充料有滑石、高岭土、硫酸钙、二氧化硅、二硫化钼等。
PPS/PTFE、PPS/PA、PPS/PPO等合金已商品化,PPS/PTFE合金改进了PPS的脆性,润滑性和耐腐蚀性,PPS/PA合金为高韧性合金。
玻纤增强PPS具有的热稳性、耐磨性、抗蠕变性、在宽范围(温度、湿度、频率)内有的机械性能和电性能,介电量数小、介电损耗低。
一 、特性
(1)一般性能: PPS材料为一种外观白色、高结晶度、硬而脆的聚合物,纯PPS的相对密度为1.3,但改性后会增大。PPS有吸水率极小,一般只有0.03%左右。PPS的阻燃性好,其氧指数高达44%以上;与其他塑料相比,它在塑料中属于高阻燃材料(纯PVC的氧指数为47%、PSF为30%、PA66为29%、MPPO 为28%,PC为25%)。
(2)机械性能: 纯PPS的机械性能不高,尤其冲击强度比较低。以玻璃纤维增强后会大幅度提高冲击强度,由27J/m增大到76J/m,增大3倍;拉伸强度由6Mpa增大到137Mpa,增大1倍。PPS的刚性很高,在工程塑料中少见。纯PPS的弯曲模量可达3.8Gpa,无机填充改性后可达到12.6Gpa,增大5倍之多。而以刚性著称的PPO仅为2.55Gpa,PC仅为2.1Gpa。PPS材料在负荷下的耐蠕变性好,硬度高;耐磨性高,其1000转时的磨耗量仅为0.04g,填充F4及二硫化钼后还会进一步得到改善;PPS还具有一定的自润性。PPS的机械性能对温度的敏感性能小(3)热学性能: PPS具有的热性能,短期可耐260℃,并可在200~240℃下长期使用;其耐热性与PI相当,仅次于F4塑料,这在热固性塑料中也不多见。
(4)电学性能:PPS的电性能十分,与其他工程塑料相比,其介电常数和介电损耗角正切值都比较低,并且在较大的频率、温度及温度范围内变化不大;PPS材料的耐电弧好,可与热固性塑料媲美。PPS常用于电器绝缘材料,其用量可占30%左右。
(5)环境性能:PPS材料的大特点之一为耐化学腐蚀性好,其化学稳定性能仅次于F4;PPS材料对大多酸、酯、酮、醛、酚及脂肪烃、芳香烃、氯代烃等稳定,不耐氯代联苯及氧化性酸、氧化剂、浓硫酸、浓硝酸、王水、过氧化氢及次氯酸钠等。PPS的耐辐射性好。
二、PPS的应用范围
(1)汽车工业:PPS用于汽车工业占45%左右,主要用于汽车功能件;如可代替金属制作排气筒循环阀及水泵叶轮,气动信号调解器等。
(2)电子电器:PPS用于电子电器工业可占30%,它适合于环境温度200℃的高温电器元件;可制造发电机和发动机上的点涮、电涮托架、启动器线圈、屏蔽罩及叶片等;在电视机上,可用于高电压外壳及插座、接线柱及端子板等;在电子工业、制造变压器、阻流圈及继电器的骨架和壳体,集成电路载体;利用高频性能,制造H级绕线架和微调电容器等(3)机械工业:用于壳体、结构件、耐磨件及密封材料,具体有泵体、阀门、轴承、轴承支架、活塞环及齿轮等。
PPS材料的成型加工
一.加工特性
树脂厂商提供的PPS为一种相对质量比较低(4000~5000)、结晶度较高(75%)的白色粉末,这种纯PPS无法直接塑化成型,只能用于喷涂。用于塑化成型的PPS,进行交联改性处理,使熔体的粘度上升。一般交联后的熔融指数达到10~20为宜;进行玻璃纤维PPS材料的熔融指数可大一些,但不能大于200。
PPS材料的交联方法有热交联和化学交联两种,目前以热交联为主。热交联的交联温度为150~350℃,低于150℃不发生交联,350℃发生高度交联,反而导致加工困难。
化学交联需要加入交联促进剂,具体的品种有氧化锌、氧化铅、氧化镁、氧化钴等以及酚类化合物,六甲氧基甲基三聚氰酰胺、过氧化氢、碱金属或碱土金属的次氯酸盐等。
PPS材料虽有交联,但流动性下降不多;因此,废料可重复使用三次;PPS材料本身具有脱模性,可不必加入脱模剂;PPS经过热处理可提高结晶度及热变形温度,后处理的条件为:温度204℃,时间30min。
二.加工方法
(1)注塑:可采用通用注塑机,玻璃纤维PPS材料的熔融指数以50为宜。注塑的工艺条件为:料筒温度,纯PPS为280~330℃,40%GFPPS为300 -350℃;喷嘴温度,纯PPS为305℃,40%GFPPS为330℃;模具温度120-180℃;注塑压力,50-130 MPA。
(2)挤出:采用排气式挤出机,工艺为:加料段温度小于200℃;料筒温度300-340℃,连接体温度320-340℃,口模温度300-320℃。
(3)模压成型:适合大型制品,采用两次压缩,先冷却,后热压。热压的预热温度纯PPS为360℃左右15min,GFPPS为380℃左右20min;模压压力为10~30Mpa,冷却到150℃脱模。
(4)喷涂成型:采用悬浮喷涂法和悬浮喷涂与干粉热喷混合法,都是将PPS喷涂到金属表面,再经过塑化、淬火处理而得到涂层;PPS的涂层处理温度在300℃以上,保温30min。
PPS材料),全称为聚苯基硫醚。它是一种综合性能的热塑性特种工程塑料,其的特点是耐高温,耐腐蚀和的机械性能。 PPS是含硫芳香族聚合物,线型PPS在350℃以上交联后成热固性塑料,支链型结构PPS为热塑性塑料。
(1) PPS材料为塑性结晶性树脂,其结晶度约为65%,外观为白色或琥珀色。纯PPS的密度为1.3~1.35g/cm3,但很少单使用,应用的PPS多为改性品级,如玻璃纤维增强、无机填充和碳纤维增强度,改性后的密度增大为1.60~1.68 g/cm3.
(2) PPS材料具有高强度、高刚性和尺寸稳定性,在高湿条件下刚性也良好,并具有的耐疲劳性能和抗蠕变性能:吸水性、吸油性、成型收缩性及线膨胀系数均很小。
(3) PPS材料的结构中含有硫原子,其含氧指数为46%~53%,在火焰上能燃烧,但不滴落,且离火自熄,有的阻烯性能。
(4) PPS材料的耐热性能,熔点275~291 ℃,热变形温度为135℃,经玻璃纤维增强后可达到260℃,分解温度为400℃
(5) PPS材料具有良好的高电阻率和低介电常数,其电绝缘性随温度变化较小,即使在高温、高湿仍保持良好的电绝缘性能。
(6) PPS材料具有的耐化学稳定性,除了强氧化性酸,如浓硫酸、硝酸和“王水”外,能耐其他酸、碱、盐的腐蚀,且在200℃以下不溶于任何有机溶剂,其耐腐蚀性能几乎与聚四氟乙烯相当。
(7) PPS材料为惰性物质,口服,但在加工时,若温度超过370℃,PPS会发生少量热分解,产生微量的SO 、COS、CO 、CS 等有害气体
PPS材料加工方法
(1)注塑:可采用通用注塑机,玻璃纤维PPS材料的熔融指数以50为宜。注塑的工艺条件为:料筒温度,纯PPS为280~330℃,40%GFPPS为300 -350℃;喷嘴温度,纯PPS为305℃,40%GFPPS为330℃;模具温度120-180℃;注塑压力,50-130 MPA。
(2)挤出:采用排气式挤出机,工艺为:加料段温度小于200℃;料筒温度300-340℃,连接体温度320-340℃,口模温度300-320℃。
(3模压成型:适合大型制品,采用两次压缩,先冷却,后热压。热压的预热温度纯PPS为360℃左右15min,GFPPS为380℃左右20min;模压压力为10~30Mpa,冷却到150℃脱模。
(4)喷涂成型:采用悬浮喷涂法和悬浮喷涂与干粉热喷混合法,都是将PPS喷涂到金属表面,再经过塑化、淬火处理而得到涂层;PPS的涂层处理温度在300℃以上,保温30min。
PPS材料,全称为聚亚苯基硫醚,英文名称为Polyphenylene sulfide,简称PPS(以下称聚苯硫醚或称PPS)。PPS的分子结构比较简单,分子主链由苯环和硫原子交替排列,大量的苯环赋予PPS材料以刚性,大量的硫醚键又提供柔顺性。分子结构对称,易于结晶,无极性,电性能好,不吸水。
PPS材料是美国菲利普公司于1971年实现工业化生产的,其次为日本的东丽公司,其他一些生产厂家也主要集中在美国和日本,西欧各国现在均不生产PPS。我国的天津合成材料研究所、广州化学试剂二厂、四川自贡化学试剂厂、河北工学院化工系及广州化工研究所等单位曾有少量生产,目前只有自贡和成都的厂家生产,到2000年,世界PPS材料的产量可达到5万t/a。PPS材料的大需求为日本占33%,北美占32%,西欧占19%,亚太占16%。
PPS材料的性能有:良好的耐热性能,可在180~220℃温度范围内使用;耐腐蚀性接近聚四氟乙烯;电性能;机械性能;阻燃性能好。
PPS材料的不足之处有:价格太高,在耐高温塑料中属于位,但比通用工程塑料高许多;韧性差,性脆;中粘度不稳定。纯PPS因性能脆而很少单使用,应用的PPS多为改性能品种。具体有:40%玻璃纤维PPS材料(R-4),无机填充PPS(R-8),碳纤维PPS材料(G-6)等。PPS的发展速度很快,预计它将成为第六大工程塑料。
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