它的性能,具有分子可设计性强、物性广泛、粘接适用范围广等特点,是合成胶粘剂中的重要品种之一。双组份聚氨酯胶粘剂是PU中品种多、用量大、用途广的产品。该产品两个组份分别包装,易贮存,性能可调,具有粘合强度高、适用范围广、耐候性好等特点,在应用领域显示出特的优势。
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制备时,可调节两组份的原料和分子量,使之在室温下有合适的粘度,可制成高固含量或无溶剂双组份胶粘剂。两组份的用量一般存在一定容忍度。由于双组份聚氨酯胶粘剂具有性能可调节性、粘合强度大、粘接范围广等优点,已成为聚氨酯胶粘剂中品种多、产量大的产品。双组份无溶剂型聚氨酯胶粘剂一般为低分子质量的多元醇和多异氰酸酯,或端NCO预聚物和多元醇或多元胺。其柔韧性、可吸收应力、对基材粘接性能等方面都优于环氧胶粘剂。
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常用的芳香族二异氰酸酯有TDI、MDI、NDI和PPDI,脂肪族二异氰酸酯有HDI、IPDI和CHDI,一般芳香族异氰酸酯耐热性能要好于脂肪族的异氰酸酯。TDI制得的PU制品耐温性能较一般,MDI采用碳化二亚胺改性,用改性MDI制得的PU其耐热性、耐水性和阻燃性均得到改善。NDI制得的PU其耐热性比MDI要好,但国内无生产,且价格比MDI贵。PPDI制得的PU耐热性好,其它的力学机械性能也是好的,但价格也是其中贵的。由于MDI、NDI和PPDI的价格都比较昂贵,且不易购得,所以本次实验选用的二异氰酸酯为TDI。
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聚氨酯反应常用的催化剂有:有机叔胺类(如三乙胺)和金属有机化合物类(如辛酸亚锡、辛酸铅、二月桂酸二丁锡等)。有机叔胺类催化剂能促进异氰酸酯与水反应放出二氧化碳,金属类催化剂对异氰酸酯与醇类反应有,催化剂的影响催化剂加入量一般控制在1%-2‰即可。
添加剂包括干燥剂、阻燃剂、偶联剂、抗氧剂、紫外抑制剂、着色剂、粘接促进剂、填充物、增塑剂、其它聚合物等。其中增塑剂可以改善体系中各组份的相容性;调节固化物的物理性能,如拉伸强度、低温柔韧性、延伸率、硬度等;还可以用于降低体系的黏度,使其保持良好的流动。填料用于补强、增稠、阻燃,降低成本等,一般为钛白粉、碳酸钙等。
在预聚物的制备过程中通常会出现气泡,原因有两个,一是异氰酸酯与水反应会产生CO2,包括原料中微量的水和环境中的水分;另一个是搅拌过程中体系中混入了空气。对于黏度较低的体系,制备完毕冷却至室温后,气泡很容易被排出,如果要求较高可以采用抽真空的方式将残留的气泡排除。气泡会影响胶膜的强度,对于反应性的无溶剂PU胶粘剂而言,在固化过程中产生气泡是不可避免的,但是可以将其控制在一个较小的范围,使其对胶膜的影响降低到一个可以接受的范围。试验结果表明:预聚物中游离的–NCO含量越低,固化过程产生的气泡就越少,但是粘结强度也就越低。
聚酯二元醇的主链结构对PU胶粘剂的结晶度、结晶速率和内聚强度等影响较大、主链为线性链段的聚酯二元醇,其结晶性和结晶速率均优于主链中含侧基的非对称性链段的聚酯二元醇中含侧基的非对称性链段的聚酯二元醇。这是因为侧基的位阻作用会阻碍软链段的应变诱导结晶而以己二酸与其它二元醇为原料反应而成的聚酯,其结晶顺序依次为:乙二醇< l,4-丁二醇< l,6-己二醇。
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